化學(xué)需氧量(CODCr)是我國廢水實施排放總量控制的主要指標,也是衡量環(huán)境水質(zhì)和污染源排放的重要指標。水樣的CODCr 是一個嚴格操作的條件性指標,常常會因取樣量、加入氧化劑的種類及濃度、溶液pH值、反應(yīng)溫度和時間及催化劑的有無而獲得不同的結(jié)果。因此我們有必要對日常操作中的容易被忽視的問題進行分析梳理。 一、長期養(yǎng)成的操作習(xí)慣 新版國標HJ 828-2017 保持了GB 11914-89 的氧化和催化體系的消解方法,保證了監(jiān)測數(shù)據(jù)的連續(xù)性,但HJ 828-2017 關(guān)鍵點在將取樣量、試劑濃度和用量減半,以及硫酸汞由固體改為液體。其實這個用量在GB11914-89 和《水和廢水監(jiān)測分析方法》(第四版)的注意事項附表中早已說明,只是一般都習(xí)慣只按正文執(zhí)行而已。應(yīng)該說,HJ 828-2017 替代GB 11914-89,僅僅是對舊版進行了修訂和規(guī)范,并未有實質(zhì)的改變,而操作人員長期養(yǎng)成的習(xí)慣,也并未就此改變。 二、CODCr定義關(guān)鍵點的注意 關(guān)于CODCr的定義有幾個關(guān)鍵點:① CODCr是水樣中有機和無機的還原性物質(zhì)消耗與重鉻酸鹽相對應(yīng)的氧的量。既表示水中還原性物質(zhì)含量的一個綜合性指標,也是衡量水中有機物質(zhì)含量的評價指標。這對我們判定干擾物質(zhì)很重要;② CODCr 包含了水樣中的溶解性物質(zhì)和懸浮物,這在很大程度上影響了我們的取樣。 三、氯離子的干擾 氯離子并不消耗水中的溶解氧,不屬于CODCr接受的還原性物質(zhì),卻會被重鉻酸鉀氧化,導(dǎo)致測定結(jié)果虛高,同時氯離子又可與硫酸銀生成氯化銀沉淀,弱化催化劑的效果,導(dǎo)致測定結(jié)果偏低,使得測定結(jié)果產(chǎn)生了不確定性。因此鉻法分析CODCr的主要干擾物為氯化物。測定時需要在加入重鉻酸鉀前向水樣中加入硫酸汞作為掩蔽劑,使之成為可溶性的氯汞絡(luò)合物以消除干擾。氯離子濃度越高,需要硫酸汞的量越大。 四、硫酸溶液的量取 硫酸銀-硫酸溶液是以濃硫酸為主體的溶液,大家都知道操作有危險,做好防護措施和遵守“酸入水,沿器壁,慢慢倒,不斷攪”的原則。應(yīng)在操作的全過程中養(yǎng)成良好的習(xí)慣,始終只用一只手拿量筒,另一只手拿試劑瓶、加熱管或錐形瓶,切不可來回換。因為濃硫酸粘稠,易在量筒外壁掛液,如果換手拿容器,就會把酸液粘到其他容器外壁,在后面的操作中易造成傷害。拿試劑瓶、加熱管或錐形瓶的手始終保持干燥,以確定沒有被硫酸沾染。 任何測量結(jié)果都有誤差,分析結(jié)果的誤差存在于一切測量的全過程中。誤差的發(fā)生,既有設(shè)備、量器引起的系統(tǒng)誤差,也有環(huán)境溫度變化、人為操作(如分析人員判斷能力、操作技術(shù)的差異)等引起的隨機誤差,還有樣品和試劑用錯、記錄、計算錯誤和修約引起的過失誤差等。 |