從質(zhì)量保證和質(zhì)量控制的角度出發(fā),為了使監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)能夠準(zhǔn)確地反映水環(huán)境質(zhì)量的現(xiàn)狀,預(yù)測(cè)污染的發(fā)展趨勢(shì),要求環(huán)境監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)具有代表性、準(zhǔn)確性、精密性、可比性和完整性。環(huán)境監(jiān)測(cè)結(jié)果的“五性”反映了對(duì)監(jiān)測(cè)工作的質(zhì)量要求。
1、代表性(representation) 代表性是指在具有代表性的時(shí)間、地點(diǎn),并按規(guī)定的采樣要求采集有效樣品。所采集的樣品必須能反映水質(zhì)總體的真實(shí)狀況,監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)能真實(shí)代表某污染物在水中的存在狀態(tài)和水質(zhì)狀況。 任何污染物在水中的分布不可能是十分均勻的,因此要使監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)如實(shí)反映環(huán)境質(zhì)量現(xiàn)狀和污染源的排放情況,必須充分考慮到所測(cè)污染物的時(shí)空分布。首先要優(yōu)化布設(shè)采樣點(diǎn)位,使所采集的水樣具有代表性。
2、準(zhǔn)確性(accuracy) 準(zhǔn)確性指測(cè)定值與真實(shí)值的符合程度,監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性受從試樣的現(xiàn)場(chǎng)固定、保存、傳輸,到實(shí)驗(yàn)室分析等環(huán)節(jié)影響。一般以監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確度來表征。 準(zhǔn)確度常用以度量一個(gè)特定分析程序所獲得的分析結(jié)果(單次測(cè)定值或重復(fù)測(cè)定值的均值)與假定的或公認(rèn)的真值之間的符合程度。一個(gè)分析方法或分析系統(tǒng)的準(zhǔn)確度是反映該方法或該測(cè)量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差或隨機(jī)誤差的綜合指標(biāo),它決定著這個(gè)分析結(jié)果的可靠性。 準(zhǔn)確度用誤差或相對(duì)誤差表示。 準(zhǔn)確度的評(píng)價(jià)方法: 可用測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)樣品或以標(biāo)準(zhǔn)樣品做回收率測(cè)定的辦法評(píng)價(jià)分析方法和測(cè)量系統(tǒng)的準(zhǔn)確度。 (1)、標(biāo)準(zhǔn)樣品分析 通過分析標(biāo)準(zhǔn)樣品,由所得結(jié)果了解分析的準(zhǔn)確度。 ?。?)、回收率測(cè)定 在樣品中加入一定量標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)測(cè)其回收率,瞿翼H前實(shí)驗(yàn)室中常用的確定準(zhǔn)確度的方法,從多次回收試驗(yàn)的結(jié)果中,還可以發(fā)現(xiàn)方法的系統(tǒng)誤差。 按下式計(jì)算回收率P: 加標(biāo)試樣測(cè)定值一試樣測(cè)定值 回收率P(%) = ---------------------------------------------- X 100% 加標(biāo)量 ?。?)、不同方法的比較 通常認(rèn)為,不同原理的分析方法具有相同的不準(zhǔn)確性的可能性極小,當(dāng)對(duì)同一樣品用不同原理的分析方法測(cè)定,并獲得一致的測(cè)定結(jié)果時(shí),可將其作為真值的*估計(jì)。 當(dāng)用不同分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行重復(fù)測(cè)定時(shí),若所得結(jié)果一致,或經(jīng)統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)表明其差異不顯著時(shí),則可認(rèn)為這些方法都具有較好的準(zhǔn)確度,若所得結(jié)果呈現(xiàn)顯著性差異,則應(yīng)以被公認(rèn)的可靠方法為準(zhǔn)。
3、精密性(precision) 精密性和準(zhǔn)確性是監(jiān)測(cè)分析結(jié)果的固有屬性,必須按照所用方法的特性使之正確實(shí)現(xiàn)。數(shù)據(jù)的準(zhǔn)確性是指測(cè)定值與真值的符合程度,而其精密性則表現(xiàn)為測(cè)定值有無良好的重復(fù)性和再現(xiàn)性。 精密性以監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的精密度表征,是使用特定的分析程序在受控條件下重復(fù)分析均一樣品所得測(cè)定值之間的一致程度。它反映了分析方法或測(cè)量系統(tǒng)存在的隨機(jī)誤差的支當(dāng)認(rèn)測(cè)試結(jié)果的隨機(jī)誤差越小,測(cè)試的精密度越高。 精密度通常用極差、平均偏差和相對(duì)平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。標(biāo)準(zhǔn)偏差在數(shù)理統(tǒng)計(jì)中屬于無偏估計(jì)量而常被采用。 為滿足某些特殊需要,引用下述三個(gè)精密度的術(shù)語。 平行性(replicability或parallelism)在同一實(shí)驗(yàn)室中,當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間都相同時(shí),用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行雙份或多份平行樣測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。 重復(fù)性(repeatability)在同一實(shí)驗(yàn)室中,當(dāng)分析人員、分析設(shè)備和分析時(shí)間中的任一項(xiàng)不相同時(shí),用同一分析方法對(duì)同一樣品進(jìn)行雙份或多份平行樣測(cè)定結(jié)果之間的符合程度。 再現(xiàn)性(reproducibility)用相同的方法,對(duì)同一樣品在不同條件下獲得的單個(gè)結(jié)果之間的一致程度,不同條件是指不同實(shí)驗(yàn)室、不同分析人員、不同設(shè)備、不同(或相同)時(shí)間。 在考查精密性時(shí)還應(yīng)注意以下幾個(gè)問題: ①分析結(jié)果的精密度與樣品中待測(cè)物質(zhì)的濃度水平有關(guān),因此,必要時(shí)應(yīng)取兩個(gè)或兩個(gè)以上不同濃度水平的樣品進(jìn)行分析方法精密度的檢查。 ②精密度可因與測(cè)定有關(guān)的實(shí)驗(yàn)條件的改變而變動(dòng),通常由一整批分析結(jié)果中得到的精密度,往往高于分散在一段較長(zhǎng)時(shí)間里的結(jié)果的精密度,如可能,將組成固定的樣品分為若干批分散在適當(dāng)長(zhǎng)的時(shí)期內(nèi)進(jìn)行分析。 ③標(biāo)準(zhǔn)偏差的可靠程度受測(cè)量次數(shù)的影響,因此,對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差作較好估計(jì)時(shí)(如確定某種方法的精密度)需要足夠多的測(cè)量次數(shù)。 ④通常以分析標(biāo)準(zhǔn)溶液的辦法了解方法的精密度,這與分析實(shí)際樣品的精密度可能存在一定的差異。 ⑤準(zhǔn)確度良好的數(shù)據(jù)必須具有良好的精密度,精密度差的數(shù)據(jù)則難以判別其準(zhǔn)確程度。
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