1、重鉻酸鹽回流法

測定原理：在硫酸酸性介質中，以重鉻酸鉀為氧化劑，硫酸銀為催化劑，硫酸汞為氯離子的掩蔽劑，消解反應液硫酸酸度為9mol/L，148℃±2℃的沸點溫度為消解溫度，加熱使消解反應液沸騰。以水冷卻回流加熱反應2h，消解液自然冷卻后，以試亞鐵靈為指示劑，以硫酸亞鐵銨溶液滴定剩余的重鉻酸鉀，根據(jù)硫酸亞鐵按溶液的消耗量計算水樣的CODcr值。

優(yōu)缺點：國標方法，結果準確，但回流裝置占的實驗空間大，耗時長，水、電消耗較大，試劑用量大，操作不便，難以大批量快速測定。

2、高錳酸鉀法

測定原理：以高錳酸鉀作氧化劑測定COD，所測出來的COD稱為高錳酸鹽指數(shù)（CODmn）。水樣加入硫酸呈酸性后，加入一定量的高錳酸鉀溶液，并在沸水浴中加熱反應30min。剩余的高錳酸鉀加入過量草酸鈉溶液還原，再用高錳酸鉀溶液回滴過量的草酸鈉，通過計算求出高錳酸鹽指數(shù)。

優(yōu)缺點：實驗過程中產生的污染比國標方法小，但是酸性高錳酸鉀法氧化性較低，氧化不完全，所以測得高錳酸鹽指數(shù)比重鉻酸鹽指數(shù)低，通常與國標方法測定結果相差3-8倍。因此，CODcr主要針對還原性污染物相對含量較高的廢水，而CODmn主要針對污染物相對較低的河流水和地表水。

3、快速消解分光光度法

測定原理：這種方法的原理與國標方法相似，通過提高消解反應體系中氧化劑濃度、增加硫酸酸度、提高反應溫度、增加助催化劑等條件來提高反應速度，消解體系硫酸酸度由9.0mg/L提高到10.2mg/L，反應溫度由150℃提高到165℃，消解時間由2h減少到10min～15min，采用密封管作為消解管，取小計量的水樣和試劑于密封管中進行消解，試液中還原性物質與重鉻酸鉀反應，生成三價鉻離子，三價鉻離子對波長為600nm的光有特點吸收，其吸光度與三價鉻離子濃度的關系服從郎伯-比爾定律。三價鉻離子與試液中還原性物質的量有關，因而通過測定三價鉻的吸光度可以間接測出試液的COD值。

優(yōu)缺點：占用空間小，能耗小，試劑用量小，廢液減到最小程度，操作簡便，安全穩(wěn)定，準確可靠，適宜大批量測定，但測定值比國標方法偏低。

4、紫外分光光度法

測定原理：在254nm處光直接透過試樣的吸收系數(shù)與化學需氧量或高錳酸鹽指數(shù)具有相關性。

優(yōu)缺點：無需試劑，無需消解，沒有廢液，操作簡便，適宜大批量測定，但是紫外法主要針對污染物相對較低的清潔水，而且干擾因素較多。

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